固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

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本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

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中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

HJ/T299-2007

固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法

Solid waste-Extraction procedure for leaching toxicity- Sulphuric acid & nitric acid method

2007-04-13 發(fā)布 2007-05-01 實(shí)施

國(guó)　家　環(huán)　境　保　護(hù)　總　局 　發(fā)布

目 次

前 言 ......................................................... II

1 適用范圍 ..................................................... 1

2 術(shù)語(yǔ)和定義 ................................................... 1

3 原理 ......................................................... 1

4 試劑 ......................................................... 1

5 儀器設(shè)備 ..................................................... 1

6 樣品的保存和處理 ............................................. 2

7 浸出步驟 ..................................................... 2

8 質(zhì)量保證 ..................................................... 3

9 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施 ......................................................4

附錄 A（參考性附錄） 零頂空提取器（ZHE）示意圖 ...................4

前 言

貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》， 加強(qiáng)危險(xiǎn)廢物的污染防治，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體廢物的浸出毒性浸出程序及其質(zhì)量保證措施。 本標(biāo)準(zhǔn)為指導(dǎo)性標(biāo)準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院固體廢物污染控制技術(shù)研究所。 本標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家2007年04月13日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2007年5月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家解釋。

固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體廢物浸出毒性的浸出程序及其質(zhì)量保證措施。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其再利用產(chǎn)物、以及土壤樣品中有機(jī)物和無機(jī)物的浸出毒性鑒別。含有非水溶性液體的樣品，不適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

2術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

2.1 浸出 leaching

可溶性的組分溶解后，從固相進(jìn)入液相的過程。

2.2 浸出毒性 leaching toxicity

固體廢物遇水浸瀝，浸出的有害物質(zhì)遷移轉(zhuǎn)化，污染環(huán)境，這種危害特性稱為浸出毒 性。

2.3 初始液相 initial liquid phase

明顯存在液固兩相的樣品，在浸出步驟之前進(jìn)行過濾所得到的液體。

3原理

本方法以硝酸/硫酸混合溶液為浸提劑，模擬廢物在不規(guī)范填埋處置、堆存、或經(jīng)無害 化處理后廢物的土地利用時(shí)，其中的有害組分在酸性降水的影響下，從廢物中浸出而進(jìn)入 環(huán)境的過程。

4試劑

4.1 試劑水：使用符合待測(cè)物分析方法標(biāo)準(zhǔn)中所要求的純水。

4.2 濃硫酸：優(yōu)級(jí)純。

4.3 濃硝酸：優(yōu)級(jí)純。

4.4 1%硝酸溶液。

4.5 浸提劑

4.5.1 浸提劑 1#：將質(zhì)量比為 2：1 的濃硫酸和濃硝酸混合液加入到試劑水（1L 水約 2 滴 混合液）中，使 pH 為 3.20±0.05。該浸提劑用于測(cè)定樣品中重金屬和半揮發(fā)性有機(jī)物的浸 出毒性。

4.5.2 浸提劑 2#：試劑水，用于測(cè)定和揮發(fā)性有機(jī)物的浸出毒性。

5儀器設(shè)備

5.1 振蕩設(shè)備：轉(zhuǎn)速為 30±2r/min 的翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置。

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5.2 提取容器

5.2.1 零頂空提取器（Zero-Headspace Extraction Vessel，以下簡(jiǎn)稱 ZHE）：500-600ml，用 于樣品中揮發(fā)性物質(zhì)浸出的裝置。

5.2.2 提取瓶：2L 具旋蓋和內(nèi)蓋的廣口瓶，用于浸出樣品中非揮發(fā)性和半揮發(fā)性物質(zhì)。提 取瓶應(yīng)由不能浸出或吸收樣品所含成分的惰性材料制成。分析無機(jī)物時(shí)，可使用玻璃瓶或 聚乙烯（PE）瓶；分析有機(jī)物時(shí)，可使用玻璃瓶或聚四氟乙烯（PTFE）瓶。

5.3 過濾裝置

5.3.1 零頂空提取器（ZHE）：分析樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)，采用 ZHE 進(jìn)行過濾。

5.3.2 真空過濾器或正壓過濾器：容積≥1L。

5.3.3 濾膜：玻纖濾膜或微孔濾膜，孔徑 0.6-0.8μm。

5.4 pH 計(jì)：在 25℃時(shí)，精度為±0.05pH。

5.5 ZHE 浸出液采集裝置：使用 ZHE 裝置時(shí)，采用玻璃、不銹鋼或 PTFE 制作的 500ml注射器采集初始液相或zui終的浸出液。

5.6 ZHE 浸提劑轉(zhuǎn)移裝置：可以使用任何不改變浸提劑性質(zhì)的導(dǎo)入設(shè)備，包括蠕動(dòng)泵、注 射器、正壓過濾器或其它 ZHE 裝置。

5.7 實(shí)驗(yàn)天平：精度為±0.01g。

5.8 燒杯或錐形瓶：玻璃，500ml。

5.9 表面皿：直徑可蓋住燒杯或錐形瓶。

5.10 篩：涂 Teflon 的篩網(wǎng)，孔徑 9.5mm。

6樣品的保存和處理

6.1 除非冷藏會(huì)使樣品性質(zhì)發(fā)生不可逆改變，樣品應(yīng)于 4°C 冷藏保存。

6.2 測(cè)定樣品的揮發(fā)性成分時(shí)，在樣品的采集和貯存過程中應(yīng)以適當(dāng)?shù)姆绞椒乐箵]發(fā)性物 質(zhì)的損失。用于金屬分析的浸出液在貯存之前應(yīng)用硝酸酸化至 pH2；用于有機(jī)成分分析 的浸出液在貯存過程中不能接觸空氣，即零頂空保存。

7 浸出步驟

7.1 含水率測(cè)定

稱取 50-100g 樣品置于具蓋容器中，于 105℃下烘干，恒重至兩次稱量值的誤差小于±1%，計(jì)算樣品含水率。樣品中含有初始液相時(shí)，應(yīng)將樣品進(jìn)行壓力過濾，再測(cè)定濾渣的含水率，并根據(jù)總樣 品量（初始液相與濾渣重量之和）計(jì)算樣品中的干固體百分率。進(jìn)行含水率測(cè)定后的樣品，不得用于浸出毒性試驗(yàn)。

7.2 樣品破碎

樣品顆粒應(yīng)可以通過 9.5mm 孔徑的篩，對(duì)于粒徑大的顆粒可通過破碎、切割或碾磨降 低粒徑。測(cè)定樣品中揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，為避免過篩時(shí)待測(cè)成分有損失，應(yīng)使用刻度尺測(cè)量粒徑； 樣品和降低粒徑所用工具應(yīng)進(jìn)行冷卻，并盡量避免將樣品暴露在空氣中。

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7.3 揮發(fā)性有機(jī)物的浸出步驟

7.3.1 將樣品冷卻至 4℃，稱取干基質(zhì)量為 40-50g 的樣品，快速轉(zhuǎn)入 ZHE（5.3.1）。安裝好ZHE，緩慢加壓以排除頂空。

7.3.2 樣品含有初始液相時(shí)，將浸出液采集裝置（5.5）與 ZHE 連接，緩慢升壓至不再有濾 液流出，收集初始液相，冷藏保存。

7.3.3 如果樣品中干固體百分率小于或等于 9%，所得到的初始液相即為浸出液，直接進(jìn)行分析；干固體百分率大于總樣品量 9%的，繼續(xù)進(jìn)行以下浸出步驟，并將所得到的浸出液 與初始液相混合后進(jìn)行分析。

7.3.4 根據(jù)樣品的含水率，按液固比為 10׃1（L/kg）計(jì)算出所需浸提劑的體積，用浸提劑轉(zhuǎn) 移裝置（5.6）加入浸提劑 2#，安裝好 ZHE，緩慢加壓以排除頂空。關(guān)閉所有閥門。

7.3.5 將 ZHE 固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置（5.1）上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為 30±2r/min，于 23±2℃下振蕩 18±2h。振蕩停止后取下 ZHE，檢查裝置是否漏氣（如果 ZHE 裝置漏氣，應(yīng)重新取樣 進(jìn)行浸出），用收集有初始液相的同一個(gè)浸出液采集裝置（5.5）收集浸出液，冷藏保存待 分析。

7.4 除揮發(fā)性有機(jī)物外的其他物質(zhì)的浸出步驟

7.4.1 如果樣品中含有初始液相，應(yīng)用壓力過濾器（5.3.2）和濾膜（5.3.3）對(duì)樣品過濾。干 固體百分率小于或等于 9%的，所得到的初始液相即為浸出液，直接進(jìn)行分析；干固體百 分率大于 95 的，將濾渣按 7.4.2 浸出，初始液相與浸出液混合后進(jìn)行分析。

7.4.2 稱取 150-200g 樣品，置于 2L 提取瓶（5.2.2）中，根據(jù)樣品的含水率，按液固比為 10׃1（L/kg）計(jì)算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑 1#，蓋緊瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置（5.1） 上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為 30±2r/min，于 23±2°C 下振蕩 18±2h。在振蕩過程中有氣體產(chǎn)生時(shí)，應(yīng) 定時(shí)在通風(fēng)櫥中打開提取瓶，釋放過度的壓力。

7.4.3 在壓力過濾器（5.3.2）上裝好濾膜（5.3.3），用稀硝酸淋洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗 液，過濾并收集浸出液，于 4℃下保存。

7.4.4 除非消解會(huì)造成待測(cè)金屬的損失，用于金屬分析的浸出液應(yīng)按分析方法的要求進(jìn)行消 解。

8 質(zhì)量保證

8.1 分析儀器應(yīng)經(jīng)過國(guó)家計(jì)量認(rèn)證，并在有效期內(nèi)使用。

8.2 每做 20 個(gè)樣或每批樣品（樣品量少于 20 個(gè)時(shí)）至少做一個(gè)浸出空白。將浸提劑按照7.3.4-7.3.5 或 7.4.2-7.4.3 步驟進(jìn)行浸提分析。

8.3 每批樣品至少做一個(gè)加標(biāo)回收樣品。取過篩后的待測(cè)樣品，分成相同的兩份。向其中一份中加入已知量的待測(cè)物質(zhì)，按照 7.3 或 7.4 規(guī)定步驟進(jìn)行浸提分析，計(jì)算待測(cè)物的百分回收。

8.4 樣品浸出實(shí)驗(yàn)應(yīng)在表 1 中所規(guī)定的時(shí)間內(nèi)完成。

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表 1 樣品的zui大保留時(shí)間 單位：日

物質(zhì)類別	從野外采集到浸出	從浸出到預(yù)處理	從預(yù)處理到定量分析	總實(shí)驗(yàn)周期
揮發(fā)性物質(zhì)	14	－	14	28
半揮發(fā)性物質(zhì)	14	7	40	61
汞	28	－	28	56
汞以外的金屬	180	－	180	360

9 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施

本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。